Nella vivianite dell'estremità pura tutto il ferro è bivalente, Fe, ma ci sono due siti distinti nella struttura che questi ioni possono occupare. Nel primo sito il Fe è circondato da quattro molecole d'acqua e due ossigeni, formando un gruppo ottaedrico. Nel secondo sito il Fe è circondato da due molecole d'acqua e quattro ossigeni, formando nuovamente un gruppo ottaedrico. Gli ossigeni fanno parte dei gruppi fosfato (PO4), che sono tetraedrici. La struttura vivianite ha catene di questi ottaedri e tetraedri che formano fogli perpendicolari all'asse a cristallo. I fogli sono tenuti insieme da legami deboli, e questo spiega la perfetta scissione tra loro. I cristalli sono monoclino, classe 2 / m, gruppo spaziale C 2 / m, con due unità di formula per cella unitaria (Z = 2). I valori approssimativi dei parametri della cella unitaria sono a = 10,1 Å, b = 13,4 Å, c = 4,7 Å e β = 104,3 °, con valori leggermente diversi dati da sorgenti diverse: a = 10,086 Å, b = 13,441 Å, c = 4,703 Å, β = 104,27 ° a = 10,06 Å, b = 13,41 Å, c = 4,696 Å, β = 104,3 ° a = 10,034–10,086 Å, b = 13,434–13,441 Å, c = 4,687–4,714 Å, β = 102,65 –104,27 ° a = 10,024 (6) Å, b = 13,436 (3) Å, c = 4,693 (4) Å, β = 102,30 (5) °