El aluminio combina características de metales de transición y de post-transición. Dado que tiene pocos electrones disponibles para la unión metálica, como sus congéneres más pesados del grupo 13, tiene las propiedades físicas características de un metal de post-transición, con distancias interatómicas más largas de lo esperado. Además, como Al es un catión pequeño y altamente cargado, es fuertemente polarizante y la unión en compuestos de aluminio tiende hacia la covalencia; este comportamiento es similar al del berilio (Be), y ambos muestran un ejemplo de una relación diagonal. El núcleo subyacente bajo la capa de valencia del aluminio es el del gas noble precedente, mientras que los de sus congéneres más pesados, galio, indio, talio y nihonio, también incluyen una subcapa d llena y, en algunos casos, una subcapa f llena. Por lo tanto, los electrones internos del aluminio protegen casi completamente a los electrones de valencia, a diferencia de los de sus congéneres más pesados. Como tal, el aluminio es el metal más electropositivo en su grupo, y su hidróxido es de hecho más básico que el del galio. El aluminio también tiene similitudes menores con el metaloide boro en el mismo grupo: Los compuestos AlX3 son isoeletrónicos en valencia con los compuestos BX3 (tienen la misma estructura electrónica de valencia), y ambos se comportan como ácidos de Lewis y forman aductos fácilmente. Además, uno de los motivos principales de la química del boro son las estructuras icosaédricas regulares, y el aluminio forma una parte importante de muchas aleaciones quasiperiódicas icosaédricas, incluyendo la clase Al–Zn–Mg. El aluminio tiene una alta afinidad química por el oxígeno, lo que lo hace adecuado para su uso como agente reductor en la reacción de termita. Un polvo fino de metal de aluminio reacciona explosivamente al contacto con oxígeno líquido; sin embargo, en condiciones normales, el aluminio forma una capa delgada de óxido (~5 nm a temperatura ambiente) que protege al metal de una mayor corrosión por oxígeno, agua o ácido diluido, un proceso conocido como pasivación. Debido a su resistencia general a la corrosión, el aluminio es uno de los pocos metales que retiene la reflectancia plateada en forma de polvo fino, lo que lo convierte en un componente importante de las pinturas de color plateado. El aluminio no es atacado por ácidos oxidantes debido a su pasivación. Esto permite que el aluminio se utilice para almacenar reactivos como ácido nítrico, ácido sulfúrico concentrado y algunos ácidos orgánicos. En ácido clorhídrico concentrado caliente, el aluminio reacciona con agua y produce hidrógeno, y en hidróxido de sodio acuoso o hidróxido de potasio a temperatura ambiente para formar aluminatos: la pasivación protectora en estas condiciones es insignificante. El agua regia también disuelve el aluminio. El aluminio es corroído por cloruros disueltos, como el cloruro de sodio común, por lo que la plomería doméstica nunca se hace de aluminio. La capa de óxido sobre el aluminio también se destruye por contacto con mercurio debido a la formación de amalgama o con sales de algunos metales electropositivos. Como tal, las aleaciones de aluminio más fuertes son menos resistentes a la corrosión debido a reacciones galvánicas con el cobre aleado, y la resistencia a la corrosión del aluminio se reduce considerablemente por las sales acuosas, particularmente en presencia de metales distintos. El aluminio reacciona con la mayoría de los no metales al calentarse, formando compuestos como el nitruro de aluminio (AlN), el sulfuro de aluminio (Al2S3) y los haluros de aluminio (AlX3). También forma una amplia gama de compuestos intermetálicos que involucran metales de cada grupo en la tabla periódica.
