Bien que le sélénium soit un oligo-élément essentiel, il est toxique s'il est pris en excès. Le dépassement de la dose maximale tolérable de 400 microgrammes par jour peut entraîner une sélénose. Cette dose maximale tolérable de 400 µg est basée principalement sur une étude de 1986 sur cinq patients chinois qui présentaient des signes manifestes de sélénose et sur une étude de suivi sur les cinq mêmes personnes en 1992. L'étude de 1992 a en fait révélé que l'apport alimentaire maximal en Se était environ 800 microgrammes par jour (15 microgrammes par kilogramme de poids corporel), mais a suggéré 400 microgrammes par jour pour éviter de créer un déséquilibre des nutriments dans l'alimentation et pour s'accorder avec les données d'autres pays. En Chine, les personnes qui ont ingéré du maïs cultivé dans du charbon pierreux extrêmement riche en sélénium (schiste carboné) ont souffert de la toxicité du sélénium. Il a été démontré que ce charbon avait une teneur en sélénium aussi élevée que 9,1%, la plus forte concentration de charbon jamais enregistrée. Les signes et symptômes de la sélénose comprennent une odeur d'ail sur la respiration, des troubles gastro-intestinaux, la perte de cheveux, la desquamation des ongles, la fatigue, l'irritabilité et des dommages neurologiques. Les cas extrêmes de sélénose peuvent présenter une cirrhose du foie, un œdème pulmonaire ou la mort. Le sélénium élémentaire et la plupart des séléniures métalliques ont des toxicités relativement faibles en raison de leur faible biodisponibilité. En revanche, les sélénates et les sélénites ont un mode d'action oxydant similaire à celui du trioxyde d'arsenic et sont très toxiques. La dose toxique chronique de sélénite pour l'homme est d'environ 2400 à 3000 microgrammes de sélénium par jour. Le séléniure d'hydrogène est un gaz corrosif extrêmement toxique. Le sélénium est également présent dans des composés organiques, tels que le séléniure de diméthyle, la sélénométhionine, la sélénocystéine et la méthylsélénocystéine, qui ont tous une biodisponibilité élevée et sont toxiques à fortes doses. Le 19 avril 2009, 21 poneys de polo sont morts peu de temps avant un match à l'Open de polo des États-Unis. Trois jours plus tard, une pharmacie a publié une déclaration expliquant que les chevaux avaient reçu une dose incorrecte de l'un des ingrédients utilisés dans un composé de supplément de vitamines / minéraux qui avait été mal préparé par une pharmacie de préparation. L'analyse des taux sanguins de composés inorganiques dans le supplément a indiqué que les concentrations de sélénium étaient 10 à 15 fois plus élevées que la normale dans les échantillons sanguins et 15 à 20 fois plus élevées que la normale dans les échantillons hépatiques. Le sélénium a été confirmé plus tard comme étant le facteur toxique. Un empoisonnement au sélénium des systèmes d'eau peut survenir chaque fois que de nouveaux ruissellements agricoles traversent des terres normalement sèches et non développées. Ce processus lessive les composés de sélénium solubles naturels (tels que les sélénates) dans l'eau, qui peuvent ensuite être concentrés dans de nouvelles «zones humides» lorsque l'eau s'évapore. La pollution par le sélénium des cours d'eau se produit également lorsque le sélénium est lessivé des cendres de charbon, de l'exploitation minière et de la fusion des métaux, du traitement du pétrole brut et des décharges. Les niveaux élevés de sélénium qui en résultent dans les cours d'eau provoquent des troubles congénitaux chez les espèces ovipares, y compris les oiseaux et les poissons des zones humides. Des niveaux élevés de méthylmercure dans l'alimentation peuvent amplifier les méfaits de la toxicité du sélénium chez les espèces ovipares. Chez les poissons et autres animaux sauvages, le sélénium est nécessaire à la vie, mais toxique à fortes doses. Pour le saumon, la concentration optimale de sélénium est d'environ 1 microgramme de sélénium par gramme de poids corporel total. Bien en dessous de ce niveau, les jeunes saumons meurent de carence; bien au-dessus, ils meurent d'un excès toxique. L'Occupational Safety and Health Administration (OSHA) a fixé la limite légale (limite d'exposition autorisée) pour le sélénium sur le lieu de travail à 0,2 mg / m sur une journée de travail de 8 heures. Le National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH) a fixé une limite d'exposition recommandée (REL) de 0,2 mg / m sur une journée de travail de 8 heures. À des niveaux de 1 mg / m, le sélénium est immédiatement dangereux pour la vie et la santé.